Pada tahun 2009, Ali memutuskan terjun ke dunia politik dengan mengikuti pemilu anggota Dewan Perwakilan Rakyat Daerah (DPRD) Kabupaten Morowali dan berhasil menjadi anggota DPRD Morowali periode 2009-2014.
Karier politik Ali terus menanjak. Pada tahun 2014, ia mengikuti pemilu anggota DPR RI dari Partai Nasdem, mewakili daerah pemilihan (dapil) Sulawesi Tengah. Mendapatkan nomor urut 1, Ali berhasil menjadi anggota DPR RI periode 2014-2019, setelah mengantongi sekitar 8 persen suara dari total suara sah di dapil tersebut. Kesuksesan kembali diraihnya pada Pemilu 2019, di mana ia memperoleh 152.270 suara dari dapil Sulawesi Tengah dan lolos ke Senayan sebagai legislator periode 2019-2024.
Di internal Nasdem, Ali juga memiliki jabatan penting. Ia pernah menjabat sebagai Ketua Dewan Pimpinan Wilayah (DPW) Partai Nasdem Provinsi Sulawesi Tengah periode 2013-2018. Sejak November 2019 hingga saat ini, ia dipercaya sebagai Wakil Ketua Umum partai yang dipimpin Surya Paloh.
Harta Kekayaan Ahmad Ali
Berdasarkan LHKPN yang dilaporkan pada 27 Maret 2023 untuk periode 2022, Ahmad Ali memiliki total harta kekayaan sebesar Rp 132.527.994.311. Dari total harta kekayaannya, Ahmad Ali memiliki 47 aset tanah dan bangunan yang tersebar di berbagai wilayah seperti Sulteng, Jakarta Selatan, Jakarta Barat, dan Australia, dengan total nilai Rp 64.108.948.660.
